Williams được sinh ra Marion Mottley, là con gái của hai giáo viên Barbados, Rudolph và Cledlene Mottley. Bà được học tại Trường tiểu học St George, Trường St Michael's, và từ 12 tuổi tại Queen's College.[2] Bà đã lấy được bằng Kinh tế vào năm 1968 từ Đại học West Indies, và sau đó là Thạc sĩ Kinh tế với tư cách là nghiên cứu sinh đầu tiên trong lĩnh vực tại khuôn viên Cave Hill của trường đại học.[2] Năm 1995, bà đã nhận được bằng tiến sĩ. về Kinh tế tại Đại học Surrey, với luận án về quy định thận trọng và tự do hóa kinh tế.[2]